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创建时间:07-16

含二催化中心手性配体的鉴定

 

手性化合物具有两个对映体 ,它们如同实物和镜像的关系 ,通常叫做对映异构体。对映异构体很象人的左右手,它们看起来非常相似 ,但是不完全相同[1]。自然界中,许多与生命活动有关的分子都具有手性特征 ,在生命体中的作用也是通过手性配合进行的。分子手性识别在研究生命活动和生命物质产生中都起着极为重要的作用,药物的有效生物活性也与手性立体结构密切相关。
手性氨基醇是一类由α-氨基酸经过手性源还原得到的具有光学活性的氨基醇,大量用于医药、精细化工、材料和不对称催化的有机合成中 ,尤其在医药领域是多肽类药物和喹诺酮类药物的关键手性原料 。在不对称催化领域手性氨基醇主要用作金属手性配体(ligands)和手性助剂(auxiliaries)的手性源 ,用于脱氢氨基酸的催化不对称加氢 、羰基的不对称还原、不对称金属烷基化、不对称环丙化、不对称Diels-Alder加成反应、手性反应助剂等有机合成中[2]。

对于那些研究得较为成熟的反应,继续开发一些具有类酶活性的手性氨基醇催化体系将成为一个重点。目前,手性氨基醇参与的不对称催化反应还在继续增加。手性氨基醇不论作为配体,还是作为催化剂,它在不对称合成中的应用前景都是很广阔的,国内在利用手性氨基醇进行不对称催化反应的研究领域也取得了一些可喜成就。然而,与国外同行相比,仍存在一定差距。特别是反应类型一般局限于氨基醇-硼烷络合物的不对称催化反应以及羰基化合物的不对称烷基化反应等,所以还需广大的化学工作者继续作出努力。

以手性试剂(1R,2S)-(-)或(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇和间二苄溴为原料,乙腈为溶剂,K2CO3和少量KI作为催化剂,温度控制在60-65℃加热反应2~3天,分别得到目标产物二催化手性中心配体,N-(1’R,2’S)-(1’,2’-二苯基-2’-羟基)乙基-间二苄胺和N-(1’S,2’R)-(1’,2’-二苯基-2’-羟基)乙基-间二苄胺,目标产物产率都相对较高,所得的二催化中心配体较纯。
经层析柱纯化分离,分析反应过程和极性大小,再通过红外光谱和核磁共振谱及质谱的鉴定,确认化合物结构。对于(1R,2S)-(-)或(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇作为手性源,反应得到产物是一对对映体,在所合成的一对对映体中,其光谱性质、熔点及旋光度等物理常数均得很好的验证。
本课题这类新型的手性氨基醇不论作为配体,还是作为催化剂,它在不对称合成中的应用前景都是很广阔的。目前,手性氨基醇参与的不对称催化反应还在继续增加。国内在利用手性氨基醇进行不对称催化反应的研究领域也取得了一些可喜成就。然而,与国外同行相比,仍存在一定差距。所以,这类化合物在医药、农药、材料上的应用都还应进一步的探索。

目  录
中文摘要    I
英文摘要    II
目录    III
1. 绪论    1
1.1 手性化合物在医药领域的应用    1
1.1.1 手性药物的市场概况    1
1.1.2 单一异构体药物的发展    1
1.1.3 手性药物生物催化的主要方式    2
1.2 手性氨基醇的合成    2
1.2.1 L-苯丙氨醇的合成    2
1.2.2 类鬼臼毒素衍生物的合成    3
1.2.3 不对称硼烷还原合成手性氨基醇    3
1.2.4 C2-对称手性双氨基醇的新合成方法    3
1.2.5 不对称氨羟化反应制备手性    4
1.2.6 Raney Ni为催化氢化合成1,2-二苯基-2-氨基乙醇类化合物    4
1.3 手性氨基醇在不对称催化中的应用    4
1.3.1 不对称催化环氧化    4
1.3.2 手性氨基醇 -硼烷络合物的不对称催化还原    5
1.3.3 手性氨基醇对羰基化合物的不对称催化烷基化    5
1.3.4 不对称催化Reformatsky反应    5
1.4 外消旋化合物的拆分    5
1.5 展望    6
2. 实验部分    7
2.1 实验仪器    7
2.2 实验试剂和原料    7

2.3 熔点的测定    8
2.4 旋光度的测定    8
2.5 本章小结    8
2.6 流程图    9
3. 结果与讨论    10
3.1实验结果    10
3.1.1 熔点    10
3.1.2 比旋光度    10
3.1.3 谱图    11
3.2实验讨论    12
3.2.1 N-(1’R,2’S)-(1’,2’-二苯基-2’-羟基)乙基-间二苄胺的合成反应机理    12
3.2.2 注意事项    13
4.总结与展望    14
致谢    15
参考文献    16
附录一    18
附录二    19
附录三    20
 

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